本發明一種由甘油及四氯化硅制備環氧氯丙烷和白炭黑的方法，屬于化工制備技術領域，以油脂加工副產的生物質甘油和多晶硅產業副產四氯化硅為原料，在非質子型溶劑中，四氯化硅水解得到硅凝膠并副產HCl，副產的HCl在催化劑參與下氯化甘油得到二氯甘油，并副產水，副產的水用于四氯化硅水解。硅凝膠經熱處理得到白炭黑，二氯甘油經皂化得到環氧氯丙烷。實現在無水和 HC1 外源的情況下制備白炭黑和環氧氯丙烷，達到節能減排、清潔生產、降低產品成本的目的。本發明用非質子溶劑做反應介質，可促進耦合反應過程的傳熱、傳質，提高反應選擇性，并防止生成的硅凝膠在設備及管道內粘附而造成堵塞，使反應能長期、穩定運行。